Η Μαρία Μπιλιώνη σπούδασε στο Τμήμα Φιλοσοφίας Παιδαγωγικής του ΑΠΘ. Έκανε το πρώτο της μεταπτυχιακό στη Σχολική Παιδαγωγική του ίδιου Τμήματος, το δεύτερο στην Εκπαίδευση Ενηλίκων του ΕΑΠ και παρακολούθησε πλήθος επιμορφωτικών σεμιναρίων στη Συμβουλευτική και τον Επαγγελματικό Προσανατολισμό.
Εργάζεται ως Σύμβουλος Εκπαίδευσης και Σταδιοδρομίας. Επί σειρά ετών παρείχε υπηρεσίες ως Σύμβουλος Σταδιοδρομίας στο Γραφείο Διασύνδεσης του Πανεπιστημίου Δυτικής Μακεδονίας, στο Σχολείο Δεύτερης Ευκαιρίας Φλώρινας και ως Εκπαιδεύτρια Σχολών Γονέων του ΙΝΕΔΙΒΙΜ. Επίσης, παρείχε υπηρεσίες Συμβουλευτικής για την Απασχόληση στο Πρόγραμμα «Οι Γυναίκες της Δυτικής Μακεδονίας μπροστά σε μια ολοκληρωμένη προοπτική» του Κέντρου Εργάνη, στο Έργο «Τοπικά Σχέδια για την Απασχόληση Προσαρμοσμένων στις Ανάγκες των Τοπικών Αγορών Εργασίας- Δυτική Μακεδονία» και σε διάφορα ΚΕΚ. Είναι πιστοποιημένη από τον ΕΟΠΠΕΠ Εκπαιδεύτρια Ενηλίκων και εργάστηκε σε ποικίλα προγράμματα Γενικής Εκπαίδευσης Ενηλίκων (ΚΕΕ, ΚΔΒΜ, ΣΔΕ, ΔΙΕΚ). Είναι ενταγμένη στο Εισαγωγικό Μητρώο Στελεχών Συνοδευτικών Υποστηρικτικών Υπηρεσιών. Παράλληλα, εργάστηκε ως φιλόλογος διδάσκοντας την ελληνική ως ξένη γλώσσα σε μαθητές δευτεροβάθμιας εκπαίδευσης και σε ενήλικες (Πρόγραμμα: «Εκπαίδευση των μεταναστών στην ελληνική γλώσσα, την ελληνική ιστορία και τον ελληνικό πολιτισμό - ΟΔΥΣΣΕΑΣ»). Από το 2014 διδάσκει ως εξωτερικός συνεργάτης στην ΑΣΠΑΙΤΕ (Παράρτημα Κοζάνης).